Ako sa dva atómy blížia k sebe, ich elektrónové orbitály začnú sa prekrývať. Toto prekrývanie tvorí molekulu dlhopis medzi dvoma atómami s vlastným molekulárnym orbitálnym tvarom. Tieto obežníky nasledujú Pauliho zásada vylúčenia rovnako ako atómové orbitály. Žiadne dva elektróny v orbitálne môžu mať rovnaký kvantový stav. Ak pôvodné atómy obsahujú elektróny, kde by väzba porušila pravidlá, elektrón naplní orbitál s vysokou energetickou väzbou.
Antibondingové orbitaly sú označené hviezdičkovým symbolom vedľa pridruženého typu molekulárneho orbitálu. σ * je protibežná obežná dráha spojená s sigma orbitaly a π * orbitaly sú antibondondujúce pi orbitálov. Keď hovoríme o týchto obežníkoch, slovo „hviezda“ sa často pridáva na koniec orbitálneho mena: σ * = sigma-star.
Atómy vodíka majú jeden elektrón s 1 s. Orbitál 1s má priestor pre 2 elektróny, spinový elektrón "hore" a rotačný elektrón "dole". Ak atóm vodíka obsahuje ďalší elektrón, vytvára H- ión, 1s orbitál je vyplnený.
Ak je atóm H a H- Pri vzájomnom priblížení iónov sa medzi nimi vytvorí sigma väzba
atómy. Každý atóm prispeje elektrónom k väzbe vyplňujúcej väzbu σ s nižšou energiou. Elektrón navyše naplní stav vyššej energie, aby sa vyhlo interakcii s ostatnými dvoma elektrónmi. Tento orbitál s vyššou energiou sa nazýva antibondingový orbitál. V tomto prípade je orbitál orbital s protibežnou väzbou.